Já fizeste o típico clique com botão direito do rato num ficheiro XML, Abrir com, seleccionar a aplicação que pretendes e seleccionar a check box que tem para abrir sempre com esse programa?
Desinstala o Dreamweaver
Agora a sério:
painel de controlo->Programas->Programas Predefinidos->Fazer com que um tipo de ficheiro abra sempre num programa específico
na lista que aparece, escolhes a extensão pretendida (xml) e alteras o programa para o que queres.
Experimentaste em clicar em procurar e ires ao sítio onde tens o excel instalado?
Experimenta reiniciar o pc e vê se já funciona, ou então tens a coisa mal instalada/corrompida