Se quiseres adicionar support a PHP, mySql e assim poderes hospedar páginas de web no teu servidor recomendo o xampp -->
http://www.apachefriends.org
Simples, gratuito e rápido de configurar.
--------------
Para partilhares ficheiros estás mesmo limitado a 10 ligações em simultâneo - agradece ao SP2 introduzido pela MS que colocou essa restrição para evitar ligações multiplas criadas pelas redes de P2P e "forçar" as pessoas a comprarem a licença do Windows 2003, em versões do XP sem o SP2 creio que não existem restrições.
---------------
Existe outro modo que não tenho a certeza porque ainda não tentei pessoalmente - mas talvez seja possível usar o servidor de FTP incluído no xampp e assim contrariar esta limitação de 10 utilizadores.
Ao invés de usar as partilhas do Windows passavas a usar o protocolo FTP, que também é suportado pelo explorador, basta digitares algo parecido a
ftp://localhost
Esqueci-me de avisar que isto funciona para acederes à tua máquina depois de instalares o xampp (serviço do filezilla ftp)
---------------
Existem algumas patches que removem esta limitação do SP2 mas por algumas experiências que temos feito aqui não teve muito sucesso e as ligações acima do limite continuam a ser recusadas mas também não sei se existe mais alguma limitação esquisita quando se trabalha em Active Directory - o windows 2003 é muito bom mas por aqui também preferiamos usar o XP para evitar comprar licença desnecessária.
De qualquer modo encontras uma versão trial do Windows 2003 válida por 180 dias aqui:
http://www.microsoft.com/windowsserver2003/R2/trial/installinstruct.mspx
Boa sorte.